愛知ＨＡＰＰＹ★あいちハッピー

化学を修めた君子。電池、下水浄化、うがいと手洗い、石鹸やコスメの手作り、ハーブ、香りの化学。金欠病の克服、貧乏ライフ。

インターネットとローカル情報ポータル

2016年10月24日 | 2016-03
インターネットにはろくな情報がない。良い情報は本とか新聞とか課金ページだけで後は素人の戯言ばかりに見える。

似たようなブログやホームページがどんどん増殖して
価値があるページは埋もれていく。

神ページというようなブログやホームページもあるだろうが見つけられない。

英語や単純さが武器になる日本ページもあるだろう。

ロケーションとネットとの繋がりと情報の取捨選択が重要になる。

本や新聞の情報力は大きい。

地域のAMラジオのような地元密着のホームページが重要になる。

行けば会えるサイバー空間。

空間の大きさは５０キロ圏内。

ネット情報に位置情報を重ねて地元ネタをフィルターしてくれるサービス。

日本で一番有名な情報が欲しい時もあるけど、地元ネタもチェックしたい。

一方で世界各国の
翻訳ページへのアクセスももっとうまくできると良い。


芸能人や有名人情報のチェックも地元密着でしたい。

ネットの情報って分類するなら

新聞雑誌
ゲーム
地域の活動
研究結果
商品サービス
会社カタログ
人脈

ぐらいかなあ。
この中の地域の活動がネット情報の中心になると思う。

人工知能でアクティブな地域活動の情報を集めて整理して分類するページが次世代のインターネットポータルになると信じている。








































10月23日(日)のつぶやき

2016年10月24日 | 2016-03

芸能を見ました

2016年10月23日 | 2016-03
芸能を見ました。
伝統の芸能が引き継がれています。

10月22日(土)のつぶやき

2016年10月23日 | 2016-03

インターネットと福祉ショップとの相性がよさそうな物販ジャンルについて

2016年10月22日 | 2016-03
CD・DVD・楽器 ここらは、素人が手を付けやすく、買いやすい。一番ネット向き。せどりという商売がある。
インテリア・寝具・収納 ここらは、プロっぽい。倉庫が大きい。手作りも難しそう。職人がいれば大きく儲かる。
インテリアファブリック（クッション・テーブルクロス・布装飾） ここらは、繊維の街の得意分野だったはず。
デスク 大きすぎ。
インテリア小物・置物 小物はいいね。
時計 いい。
オフィス家具 オフィスはプロっぽい。儲けは大きそう。
仏壇(=>) プロ完全に。
おもちゃ・ホビー・ゲーム ここらは、ありそう。せどり。
占い・開運・風水・パワーストーン 怪しいパワーだけど、金にはなりそう。拾った石が金に化ける。
アート・美術品・骨董品・民芸品 美術は手作りできる。
手芸・クラフト(=>) クラフト手芸も手作り。
キッズ・ベビー・マタニティ 衛生面に気をつければ、ＯＫか。
出産祝い・内祝い・ギフト ギフトには障害者のイメージが悪い。
日用品雑貨・文房具・手芸 雑貨、文房具は、安すぎて儲けがないような。キャラクターがあればいいのか。
洗剤・柔軟剤 洗剤手作りが化学としては面白そう。
掃除用具 掃除用具はプロっぽい意見を反映できるかも。
アロマ・癒しグッズ Ｏさんの得意。
手芸・クラフト・生地 Ｇさんの得意。
印鑑・ハンコ ゴムハンコ手作りか。石も可。
ジュエリー・アクセサリー あり得る。換金。ジュエリー。掘り出し物。
レディースジュエリー・アクセサリー アクセサリー手作り。
ブライダルジュエリー ブライダルに障害者はイメージダウン。
スポーツ・アウトドア 障害者とパラリンピックでいいかも。
ダイエット・健康 ダイエットは障害者の課題。インパクト大きいはず。
サプリメント サプリも健康にはいいけど、仕入れが謎。
健康食品 健康食品の提案ならいいかも。
リラックス・マッサージ用品 リラックスが得意な方へ。
体脂肪計付ヘルスメーター(=>) 古い型を譲りたい方？障害者のダイエットに。
関連書籍(=>) 書籍は大事。売れる。
コーヒー 豆は儲かる。
ココア カフェインはリピーターがつく。
紅茶 カフェインはリピーターがつく。
日本茶 カフェインはリピーターがつく。
中国茶 カフェインはリピーターがつく。
ハーブティー カフェインはリピーターがつく。
パソコン・周辺機器 仕入れは大須で？ライバル多そう。
バッグ・小物・ブランド雑貨 バッグも手作り。ブランドは作れればいいね。
帽子 帽子も手作り。
ベルト ベルトも手作り。
レディースファッション 服の手作りは難しい。サイズも揃えるし。デザイナーになればいいけど。
洋服お直し・リフォーム・クリーニング リフォームでただで集めて、高くリフォームして売る。
花・ガーデン・DIY 儲けが少なそう。管理が大変。
造花 造花なら内職向き。
エクステリア 重いものはＮＧ。
関連書籍(=>) 書籍ならせどりで。
ペット・ペットグッズ ペットグッズなら手作りしやすそう。安全面も緩い。
ドッグフード 食べ物は無理。
ドッグウエア ドッグウェアは一番いい。
キャットウエア ネコ服もいいね。
関連書籍(=>) マニアックな本持ってそう。
TV・オーディオ・カメラ カメラは仕入れが難しい。
車・バイク 車も仕入れが難しい。
カー用品(=>) カー用品に福祉を。
魚介類・シーフード 食べ物は安全衛生管理。
ダイエットフード(=>) ダイエットフードいいね。
美容・コスメ・香水 コスメは儲けが大きいが、危険も大きい。
ナチュラル・オーガニックコスメ コスメは儲けが大きいだろうなあ。
本・雑誌・コミック 本は、簡単に集まりそうだが、ライバルも多そう。
稀覯本 こもれびマガジンはこれか？
オンデマンド書籍 こもれびマガジンはこれか？
新聞 古新聞を買う人いるんか？
洋書 洋書を買うならどこか？
旅行・出張・チケット 仕入れが難しい。福祉と相性良くない。
ハウスクリーニング 名古屋近郊なら掃除出張か。
リフォーム リフォームはプロの仕事。
音楽ダウンロード 手作り。
動画ダウンロード 手作り。
車用品・バイク用品 デコ。福祉風カスタマイズ。
インナー・下着・ナイトウエア 仕入れが難しい。手作りも難しい。
日本酒・焼酎 酒は酒税もあるから、作れない？　仕入れも難しそう。
スイーツ・お菓子 菓子は、やってる作業所多そう。まとめて売り込むのにホテルを営業？
福祉・介護 なに？
メンズファッション Ｔシャツがいい。
靴 難しい。中古は傷んでる。
腕時計 これ、高く売れそう。
キッチン用品・食器・調理器具 要らないものをタダで仕入れて高く売れればいいけど。
家電 仕入れが難しい。サイクルが早い。
スマートフォン・タブレット サイクルが早い。

ペーパービーズ細工

2016年10月22日 | 2016-03
サークルで、手芸。
ペーパービーズ細工をしました。

10月21日(金)のつぶやき

2016年10月22日 | 2016-03

10月20日(木)のつぶやき

2016年10月21日 | 2016-03

10月19日(水)のつぶやき

2016年10月20日 | 2016-03

10月18日(火)のつぶやき

2016年10月19日 | 2016-03

10月17日(月)のつぶやき

2016年10月18日 | 2016-03

10月16日(日)のつぶやき

2016年10月17日 | 2016-03

10月15日(土)のつぶやき

2016年10月16日 | 2016-03

フルオライトとパイロクロアの電荷からSBT結晶化過程メカニズムを解く

2016年10月15日 | aichi-happy理科実験2016

ウィキペディアより

パイロクロアの結晶構造は立方晶系において一般に「パイロクロア構造」(Fd-3m) と呼ばれる。より一般的には A、Bを共に希土類元素又は遷移金属元素としたときに A2B2O6 および A2B2O7 と表される物質（例えば Y2Ti2O7）の構造のことを言う。
パイロクロア構造は単純な蛍石構造 (AO2 = A4O8) からなる超構造体で、陽イオン A と B が面方位 <110> に沿って並んだものである。また、隣接するBサイトの陽イオン間にある四面体状の隙間に陰イオンが入ることができる。
これは幾何学的フラストレーションを内在する格子系であり、特異な磁気効果を生み出している。

フルオライトはA4O8に対して
パイロクロアはA2B2O7で表される。

つまり、酸素が若干少なくて、金属原子が多い状態で安定して存在している。

SrBi2Ta2O9（SBT)薄膜では
Sr＋２、Bi＋３、Ta＋５、O－２で
電荷のバランスから考えると、
SBTOは、マイナスが１８、プラスが１８で釣り合う。


SBTのパイロクロアになるときのTEMとEDX観察で
フルオライトが(SrBi2Ta2)O8なら、酸素が足りてない状態でマイナスが少ない。正孔が多い。
＋２＋３＋３＋５＋５＝＋１８と－１６となる。
実際の実験でのフルオライトは
ストロンチウムが少な目なので、＋１．４＋３．９＋３．９＋５＋５で＋１９．２
で大幅に酸素が少ない。
これを電荷のバランスで考えると、
ストロンチウムを多くしてビスマスを少なくしようとする力、
または、酸素を多く取り込もうとして周りの酸素を奪う力になると思う。



実際に、パイロクロアの分析からビスマスが減っていることを確認している。

ビスマスが減った後のパイロクロアを電荷バランスの視点で見ると、
(SrBiTa2)O7なら、ビスマスのプラスが減っているが、
＋２＋３＋５＋５＝＋１５と－１４で同じくマイナスが少なく、正孔が多い。
分析値と組成値を加味すると、
＋１．４＋３＋５＋５で＋１４．４でマイナスが若干少ないが、ほぼ拮抗してバランスが取れている。
パイロクロアは結晶化してさらにBLSFにはなりにくいと推測する。

フルオライトからパイロクロアでは、
酸素とビスマスの比は、０／Ｂｉが８／２＝４．０から７／１＝７．０へ増加している。
つまりビスマス一原子あたりの酸素が増加している。

押し出されて残ったビスマスは、酸素をあまり含まない金属に近い状態で、
粒子界面や粒子三重点に偏在する。


BLSFのSrBi2Ta2O9が強誘電体結晶だから
原子比　０／Ｂｉが９／２＝４．５


ここで、SBTの結晶化はO2が希薄条件で早く低温で進む報告を考慮する。

つまり、周りに酸素が少ないとビスマスが押し出されやすくて
ビスマス原子が移動して結晶化が早く進む。

トランジション状態が酸素が少ない方ができやすいことと一致している。

私は、７５０度で生じたパイロクロアがBLSFとの界面のビスマスチッチ相を還元してトポロジカルになっていると信じている。


リーク電流を抑えるにはトポロジカルにしないように気をつける。
つまり結晶化が進みにくい条件で、例えばビスマス少なめ、高温高圧酸素ガス、でじっくり結晶化させることは、
リーク電流抑制に有効だろう。
なぜなら界面のビスマスの移動が起きにくくて均質なＢＬＳＦにすることができるから。




以上の、説明で矛盾なく焼成メカニズムを説明できていると思う。





SBT（SrBi2Ta2O9）薄膜の焼成温度とアレニウスプロット

2016年10月15日 | 2016-03





SBT薄膜を焼成すると
650度ではフルオライト
700度ではビスマス層状結晶が５０％
750度ではビスマス層状結晶が９０％
800度でビスマス層状結晶が９９％

これが1時間で焼成して反応した結晶化速度としてとらえて
絶対温度の逆数と反応速度ｋでアレニウスプロットを書いた。


その結果、700度から750度までの反応は遅く、活性化エネルギーが大きい。
750度から800度は反応が早くなって、活性化エネルギーが小さくなっている。

これの物理的な意味は、
アレニウスプロットでは衝突が起こりやすいので、高温では反応速度が早いと言われている。
しかし、ゾルゲル法の焼成なので衝突よりも、
トランジション状態またはスタート状態が変化して活性化エネルギーが変化したと考えたい。

700度ではスタートがフルオライトで安定している。
そこから活性化状態の高いエネルギー状態（不安定）をトランジションで通る。
そのため、残された部分は、反応が完結しない。

750度ではスタートがフルオライトから始まり、高いエネルギー状態を同じように経過する。
しかし、次第に活性化エネルギ―が下がる。つまり、

１）スタート状態が不安定化する
２）活性化状態が安定化する

のどちらかが起きている。

２の活性化状態は、微結晶のフルオライトから別の経路でビスマス層状結晶が形成されることを意味しており、結晶の組み換えが別の経路で起こる反応が考えられる。
これは結晶化が進みやすくなっていることを意味していて、
実験結果の750度でBLSFになっていない事実と矛盾する。


１のスタート状態が変化して不安定状態へなっていくために
活性化エネルギーが計算上小さくなると考えられる。

このスタート状態の変化というのが、
微結晶のフルオライトからBLSF（ビスマス層状結晶）ができる反応に対して

微結晶がパイロクロアに変化してからBLSFに変化する経路が始まることに対応している。
微結晶のフルオライトからパイロクロアへの変化はTEM（透過型電子顕微鏡）で確認している。

重要なのは、
フルオライトに比べてパイロクロアはより高温で現れる結晶であることだ。

フルオライトからBLSFとパイロクロアからBLSFが同じ経路（同じ活性化状態）で結晶化するなら

750度で反応が完結しないのは、
エネルギー準位の高いパイロクロアがさらに準位の高いBLSFになる反応の
活性化エネルギーが小さくなっていることを意味していて、
その反応が進みづらい。

パイロクロアは幾何学的にフラストレーションが高く蛍石（フルオライト）より不安定らしい。

つまり、不安定なパイロクロアができると、エネルギー準位が上がるので、
経路が同じなら活性化エネルギー下がる。
実験上、活性化エネルギーが下がっていることが確認できている。

つまり、フルオライトからも、パイロクロアからもトランジション状態はほぼ共通の結晶化過程を含むと考えられる。



800度で反応が完結するのは、
パイロクロアが生じる前にフルオライトからBLSFになる経路が進む、
または、パイロクロアからもBLSFが生じるからと考えている。

750度で形成されるパイロクロアはフルオライトより不安定で、
BLSFと同じくらいエネルギー準位が高いと言える。
それが活性化エネルギーが下がっている結果と一致する。




ウィキペディアより

パイロクロアの結晶構造は立方晶系において一般に「パイロクロア構造」(Fd-3m) と呼ばれる。より一般的には A、Bを共に希土類元素又は遷移金属元素としたときに A2B2O6 および A2B2O7 と表される物質（例えば Y2Ti2O7）の構造のことを言う。
パイロクロア構造は単純な蛍石構造 (AO2 = A4O8) からなる超構造体で、陽イオン A と B が面方位 <110> に沿って並んだものである。また、隣接するBサイトの陽イオン間にある四面体状の隙間に陰イオンが入ることができる。
これは幾何学的フラストレーションを内在する格子系であり、特異な磁気効果を生み出している。

パイロクロア構造の物質は絶縁体 (La2Zr2O7)、イオン性導電体 (Gd1.9Ca0.1Ti2O6.9), 金属性導電体 (Bi2Ru2O7-y)、スピンアイス磁性体 (Dy2Ti2O7), スピングラス磁性体 (Y2Mo2O7)、ハルデン鎖 (一次元反
強磁性鎖) (Tl2Ru2O7)、超伝導体 (Cd2Re2O7)など、多様な物理的性質を示す。