人口減少時代の地域再生概論 ⑦

彦根藩二代当主である井伊直孝公をお寺の門前で手招き雷雨から救った
と伝えられる"招き猫"と、井伊軍団のシンボルとも言える赤備え。（戦
国時代の軍団編成の一種で、あらゆる武具を朱塗りにした部隊編のこと
）の兜（かぶと）を合体させて生まれたキャラクタ。愛称「ひこにゃん

【日本蕎讃歌：ノルウェー塩鯖のあったか胡麻出汁蕎麦】


材料（１人分）
十割蕎麦　百グラム、ノルウェー塩さば　1/4切れ、秋なす　1/4、長い
も　適量、えのき茸　1/4袋、ブロッコリースプラウト　適寮、ゆずこし
ょう　少々、めんつゆ（ストレート）　適量、めんつゆ（ストレート）
適量、ごまだしつゆ　適量


Via．Seafood from Norway
ネットサーフしているとハットさせられる事が多く寄り道することが多
い。蕎麦で魚と言えば「ニシン：鰊」しか浮かばないが。鯖、鰯、鮭な
ども有るじゃないかと気づかさせられる。その縁結びが「ノルウェイ」。
果てしなく北極まで続くノルウェーの海岸線は、魚が冷たい海水の中で
成長していくのに理想的な環境。いまでは、サーモン1トンあたり抗生物
質わずか 0.14 グラムで海洋養殖されている。サーモンは生涯の中で淡
水と海水の両方で生息し、何千年という歳月を経て、サーモンは鰓の特
殊な細胞が持つポンプ機能を逆流させるという驚異的な浸透圧調整能力
もつという。現在では人工的に浸透圧調整し「丘水産」可能だ。伊吹大
根添えサーモン（またはビワマス）蕎麦が出される日は近いかも。
、
ランチどきの蕎麦愛が昂じ「和蕎麦」「日本蕎麦」と称される料理の研
究に入る。といっても、クッキング・タイムは10分以内（食材の準備時
間は除く）。そして、「十割り蕎麦」には拘らないので、和蕎麦」「日
本蕎麦」の定義を確認。それによると。全国製麺協同組合連合会では、
そば粉30%以上、小麦粉70%以下の割合で混合した原料を用いたものを「
日本そば」と定められているのでそれに従う。
さて、わたしの蕎麦愛は、「喉越しのよさと歯切れのよさ」「ほんのり
した甘く爽やかな香り」と「栄養豊富な健康効果」（ブログでも掲載）
の三つ。油・片栗・うまみ調味料（「味の素」など）の足し算の中華鍋
系の料理ではなく、素材由来の足し算の和食を好むため。蛇足になるが、
焼き餅を具材に入れることもあり、代わりに、六甲バターのＢＢＱチェ
ダーチーズを入れ食してみたが、ベストマッチング。上品な日本蕎麦に
仕上がる。





ispace（アイスペース）は、日本の航空宇宙企業（宇宙ベンチャー企業）
民間による月面探査を目指し、2010年9月にispaceの前身となる組織であ
る。

合同会社ホワイトレーベルスペース・ジャパン（2013年5月にispaceとし
て会社化）が設立された。2013年1月30日、活動拠点をオランダから日本
に移転。この変更にはSteve Allenから日本で運営を主導していた袴田武
史に主導権が移る事も含まれた。同年7月15日、月面探査チームの公式名
をHAKUTO（ハクト）に変更した。 月面無人探査レース「Google Lunar
XPRIZE」にHAKUTOで挑戦し、XPRIZEの終了後には昆虫型ロボットによる
地球近傍天体での資源探査も目指している。 via 　Wikipedia

特開2022-50363 量子ドット、量子ドットの製造方法、及び量子ドット
の使用 国立大学法人 東京大学
➲前回のつづき

（その他のリガンド）
上述のとおり、本実施形態の量子ドットにおいては、本実施形態におけ
る化合物に配位する他のリガンドを含んでいてもよい。他のリガンドと
しては、特に限定されないが、例えば、オレイルアミン等が挙げられる。

（平均粒子径） 　
量子ドットによって放出される波長（例えば、色）は、ナノクリスタル
のサイズ及び材料等の量子ドットの物理的特性に応じて選択することが
できる。量子ドットは、約300ｎｍ～2000ｎｍまでの光（例えば、紫外
光、近赤外光及び赤外光）を放出することが 知られている。量子ドッ
トによって放出される光の波長帯は、コア及びキャップを構成する材料
に依存して、コアのサイズ又はコア及びキャップのサイズによって決定
される。かかる観点から、本実施形態の量子ドットの透過電子顕微鏡観
察により測定される平均粒子径は、２ｎｍ以上４ｎｍ以下であることが
好ましい。上記平均粒子径は、後述する実施例に記載の方法により測定
することができる。また、上記平均粒子径は、例えば、量子ドットの調
製方法における諸条件を調整し、結晶の核成 長を制御すること等により、
上記範囲に調整することができる。 

（波長ピーク） 　
発光波長帯は、量子ドットの組成及びサイズを変更することによって、
調整することができるが、本実施形態の量子ドットの発光スペクトルの
波長ピークは、440ｎｍ（青色 ）から480ｎｍ（緑色）の範囲に極大を
示すことが好ましい。 上記波長ピークは、後述する実施例に記載の方
法により特定することができる。また、上記波長ピークの位置は、量子
ドットの組成が一定であれば、サイズが小さくなるほど短 波長側にシ
フトし、サイズが大きいほど長波長側にシフトすることが知られている。
また 、量子ドット中のＢｒ原子をＣｌ原子に置き替ることにより短波
長側にシフトし、１原子に置き替えることにより長波長にシフトする。
例えば、ＭＡＰｂＢｒ 3量子ドットの平均 粒子径サイズを小さくする
こと等により、上記範囲に調整することができる。 

（用途） 　
本実施形態の量子ドットは、量子収率、動作安定性及び貯蔵安定性に優
れ、狭い発光スペクトルの半値幅を有する傾向にあるため、光デバイス
として好ましく適用することができ、特に高い光品質の発光ダイオード
（LED）の実現も可能となる。発光ダイオードの 他、本実施形態の量子
ドットは、太陽電池、光検出器など、広い範囲での利用も可能である 。

 ［量子ドットの製造方法］ 　
本実施形態の量子ドットは、上述した構成が得られる限り、その製造方
法は限定されな いが、好ましい製造方法としては、下記式（１）で表さ
れるハロゲン化鉛ペロブスカイト 構造を有する化合物を含む量子ドット
の製造方法であって、Ｃｓ又はメチルアンモニウムとＰｂとＣｌ、Ｂｒ
及びIからなる群より選択される少なくとも１種と多価カルボン酸とを
含む溶液を調製する工程を含み、前記多価カルボン酸が、ｓｐ 3炭素に
結合したカルボキシル基を有する。 　　
ＡＰｂＸ 3　　（１）
（前記式（１）中、ＡはＣｓカチオン又はメチルアンモニウムカチオン
を表し、Ｘは塩素アニオン、臭素アニオン及びヨウ素アニオンからなる
群より選択される少なくとも１種を表す。）上記製造方法によれば、本
実施形態の量子ドットを容易に合成することができる。
上記製造方法において、溶液調製の原料としては、本実施形態における
化合物を構成する元素を含む物質であれば特に限定されず、種々公知の
物質を原料として用いることができる。その際に使用できる溶媒として
も特に限定されず、種々公知の溶媒を用いることが できる。 
上記製造方法において、使用される多価カルボン酸は、得られる量子ド
ットの動作安定性、量子収率及び貯蔵安定性の観点から、チオリンゴ酸
リンゴ酸、エチレンジアミン四酢酸、トリカルバリル酸及びクエン酸か
らなる群より選択される少なくとも一種を含むこ とが好ましい。 
上記製造方法において、溶液を調製する工程における多価カルボン酸の
添加量は、製造効率の観点から、Ｐｂ量に対して１等量以上３等量以下
であることが好ましい。 

［ＬＥＤ発光素子デバイス］ 　
図１は、本実施形態の量子ドットを用いたＬＥＤ発光素子デバイス構造
を例示する概要 図である。同図に示すとおり、本実施形態の量子ドッ
トを用いたＬＥＤ発光素子デバイス としては、例えば、ＩＴＯ（陽極）
／正孔注入層／量子ドット（発光層）／電子輸送層／電子注入層／Ａｌ
電極（陰極）を備えるデバイス構造を有するものが挙げられる。もっと
も、同図のような構造に限定されず、光電変換素子の構造として種々公
知の構造を適宜採用することができる。その具体例としては、以下に限
定されないが、特開２００７－３２４５８７号公報の記載などを参照す
ることができる。より具体的には、以下に限定されないが、例えば、透
明基板上に、透明電極、電子輸送層、活性層（光電変換層）、正孔輸送
層、及び金属電極の順に積層された構造であってよく、透明基板上に、
透明電極、正孔輸 送層、活性層（光電変換層）、電子輸送層、及び金
属電極の順に積層された構造であってもよい。透明電極としては４５０
ｎｍ以上の可視光において、平均透過率が８０％以上である材料からな
る電極を採用することができる。そのような材料である限り、透明電極
を形成する材料は特に限定されないが、その具体例としては、スズをド
ープしたインジウム酸化 物（ＩＴＯ）、フッ素をドープした酸化スズ
（ＦＴＯ）、亜鉛をドープしたインジウム酸化物（ＩＺＯ）、タングス
テンをドープしたインジウム酸化物（ＩＷＯ）、亜鉛とアルミニウムと
の酸化物（ＡＺＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）、酸化亜鉛（ＺｎＯ
）、酸化 チタン（ＴｉＯ2）、酸化スズ（ＳｎＯ2）等が挙げられる。
金属電極は、上記透明電極と対をなす電極である。金属電極を構成する
材料としては特に限定されず、金、白金、銀、アルミニウム、ニッケル、
チタン、マグネシウム、カルシ ウム、バリウム、ナトリウム、クロム、
銅、コバルト等の金属又はその合金が挙げられる 。本実施形態におい
ては、金属電極が上述した透明電極に該当する、すなわち一対の電極が
透明電極であることが好ましい。この場合、一対の電極は同じ材料から
形成されていてもよく、異なっていてもよい。金属電極の膜厚は、特に
限定されず、透明性を優先する場合には通常１０ｎｍ程度であればよく、
１０ｎｍ未満であってもよい。一方、透明性よりも耐久性等を優先する
場合は４０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であること
がより好ましい。電子輸送層及び正孔輸送層の構成部材及びその製造方
法については特に限定されず、種々公知の構成部材及び製造方法を採用
することができる。その具体例としては、以下に限定されないが、国際
公開第２０１３／１７１５１７号、国際公開第２０１３／１８０２３０
号又は特開２０１２－１９１１９４号公報等に記載の構成部材及びその
製造方法を採用することができる。本実施形態における正孔輸送型半導
体と併せて用い得る電子輸送型半導体としても特に限定されず、種々公
知の電子輸送型半導体を適用することができる。その具体例としては、
以下に限定されないが、ＩＴＯ（陽極）／正孔輸送層／量子ドット（発
光層）／電子輸 送層／金属電極（陰極）を備えるデバイス構造、あるい
はＩＴＯ（陽極）／電子輸送層／量子ドット（発光層）／正孔輸送層／
金属電極（陰極）を有するものが挙げられる。さらに、これらの多層膜
に、電子注入層、正孔注入層、電子ブロック層、正孔ブロック層、金属
電極チューニング層、ＳＡＭ層などをさらに有していてもよい。正孔輸
送層、正孔注入層、電子ブロック層としては、以下に限定されないが、
例えばＮＰＢ、β－ＮＰＢ、ＴＰＤ、ｓｐｉｒｏ－ＴＰＤ、ｓｐｉｒｏ
－ＮＰＢ、ＤＭＦＬ－Ｔ ＰＤ、ＤＭＦＬ－ＮＰＢ、ＤＰＦＬ－ＴＰＤ、
ＤＰＦＬ－ＮＰＢ、α－ＮＰＤ、ｓｐｉｒ ｏ－ＴＡＧ、ＮＰＡＰＦ、
ＮＰＢＡＰＦ、ｓｐｉｒｏ－２ＮＰＢ、ＰＡＰＢ、２，２＇－ ｓｐｉ
ｒｏ－ＤＢＰ、ｓｐｉｒｏ－ＢＰＡ、ＴＡＰＣ、ｓｐｉｒｏ－ＴＴＢ、
β－ＴＮＢ 、ＨＭＴＰＤ、α，β－ＴＮＢ、α－ＴＮＢ、β－ＮＰＰ、
ＴＴＰ、ＮＤＤＰ、ＴＱＴＰ Ａ、ＴＦＡ、ｐｏｌｙ－ＴＰＤ、ＢＰＢ
ＰＡ、ＤＯＦＬ－ＮＰＢ、ＤＯＦＬ－ＴＰＤ、Ｖ ＮＰＢ、ＯＮＰＢ、
ＯＴＰＤ、ＱＵＰＤ、ＴＣＢＰＡ、ＶＢ－ＦＮＰＤ、Ｘ－Ｆ６－ＴＡ
ＰＣ、ＰＦＮ－ＯＸ、ＴＢＡ、ｓｐｉｒｏ－ｍＴＴＢ、ＰＦＮＩＢＴ、
ＴＳＢＰＡ、ＤＴ ＡＦ、ＰＣＺＡＣ、ＤＭ－ＦＴＢ、ｉＰｒＣＮ、
ｏｘｅ－ＤＣＤＰＡ、ＢＦ－ＤＰＢ、４ ＤＢＦＨＰＢ、ＣｕＰｃ、ｍ
－ＭＴＤＡＴＡ、２Ｔ－ＮＡＴＡ、１Ｔ－ＮＡＴＡ、ＮＡＴ Ａ、Ｔｉ
ＯＰＣ、Ｆ４ＴＣＮＱ、ＰＰＤＮ、ＭｅＯ－ＴＰＤ、ＭｅＯ－ｓｐｉｒ
ｏ－ＴＰ Ｄ、２，２＇－ＭｅＯ－ｓｐｉｒｏ－ＴＰＤ、ＮＴＮＰＢ、
ＮＰＮＰＢ、ＴＰＴ１、Ｐｔ ＰＣ、ＤＮＴＰＤ、ＨＡＴ－ＣＮ、Ｈ２
ＰＣ、ＨＡＴＮＡ、ＨＡＴＮＡ－ＣＩ６、ＨＡＴ ＮＡ－Ｆ６、３ＦＴ
ＰＤ－Ｃ８、ＭｅＯＰＢＩ、ＴＮＡＰ、Ｄｉ－ＮＰＢ、３ＤＭＦＬ－
ＢＰＡ、ＮＰＢ－ＤＰＡ、β－ＮＰＢ－ＤＰＡ、ＴＣＮＱ、ＴＦＢ、
ＴＦＩ、ｓｐｉｒｏ －ＴＰＤ、ＴＡＰＣ、ＨＭＴＰＤ、ＤＯＦＬ－Ｎ
ＰＢ、ＤＯＦＬ－ＮＰＢ、ＤＯＦＬ－Ｔ ＰＤ、ＶＮＰＢ、ＯＮＰＢ、
ＯＴＰＤ、ＱＵＰＤ、ＶＢ－ＦＮＰＤ、Ｘ－Ｆ６－ＴＡＰＣ 、ＨＡＴ
－ＣＮ、３ＦＴＰＤ－Ｃ８、ＰＴＡＡ、ＢＦＢ、ＰＦＨＢ、ＰＦＮＩＢ
Ｔ、ＰＥ ＤＯＴ：ＰＳＳ等が挙げられる。 正孔注入層を形成する材料
としては、例えば、導電性物質であるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳが 一般的に
用いられ、スピンコート法などによってＩＴＯ陽極上に正孔注入層が形
成される 。 　
正孔注入層の上に、例えば、ｐｏｌｙ－ＴＰＤ等をスピンコート法によ
り塗布を行うこと等により正孔輸送層を形成することができる。正孔輸
送層の上に、例えば、本実施形態の量子ドットを含む溶液をスピンコー
ト法などによって塗布すること等により、発光層を形成することができ
る。量子ドットを含む発光層の上には電子輸送層を形成することができ
る。電子輸送層としては、以下に限定されないが、例えば、ＴＰＢＩ（
［２，２＇，２＇＇－（１，３，５－ フェニレン）－トリス（１－フェ
ニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）］）をスピンコート法や真空蒸着法
に供して得られる層を適用することができる。さらに、その上にＬｉＦ
を蒸着して電子注入層を形成しその上にＡｌを蒸着して陰極を形成する
こと等によって、本実施形態の量子ドットを用いたＬＥＤ発光素子デバ
イスを得ることができる。塗布液の塗布方法としては、任意の方法を採
用でき、以下に限定されないが、例えば、スピンコート法、インクジェ
ット法、ドクターブレード法、ドロップキャスティング法、リパースロ
ールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ロールブラッシュ法、
スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーバーコート法、
パイプドクター法、含浸・コート法又はカーテンコート法等が挙げられ
る。
【実施例】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて本実施形態をさらに具体的に
説明するが、本実施形態はその要旨を超えない限り、これらの実施例と
比較例によって何ら限定されるも のではない。
次のとおり、実施例１～５及び比較例１に係る量子ドットを作製し、そ
の評価を行った。
（実施例１） 　
モル比が１：１となるように臭化鉛（１１７．５ｍｇ）及び臭化メチル
アンモニウム（３６ｍｇ）をバイアルに量りとり、Ｎ，Ｎ－ジメチルホ
ルムアミド（８ｍＬ）を加えた。次に、得られた混合液が透明になるま
で室温下で撹拌し、溶液Ａ（４０μｍｏｌ／ｍＬ）を調製した。得られ
た溶液（Ａ）５００μＬに３等量のリンゴ酸（８．０ｍｇ）及び１等量
のオレイルアミン（５．４ｍｇ）を加え、室温で３０分間超音波処理を
行い、白色の溶液（Ｂ）を調製した。次いで、溶液（Ｂ）１５０μＬに
トルエン５ｍＬを室温で撹拌しながらゆっくり滴下し、その後２時間撹
拌を続け、淡黄色の沈殿溶液を得た。得られた沈殿 溶液を１５０００
rpmで１５分間遠心分離を行って沈殿を分離し、その後、上澄み液を取
り出してさらに遠心分離を行うことにより、再度沈殿物を取り除いた。
次いで、得られた上澄み液をエバポレーターで加熱することにより溶液
を蒸発させ、精製されたペロブス カイト量子ドット粉末（ＭＡＰｂＢｒ
3）を得た。 

（実施例２）
実施例１で得られた溶液（Ａ）５００μＬに、３等量のリンゴ酸（８．
０ｍｇ）及び１ 等量のオレイルアミン（５．４ｍｇ）に代えて１．５
等量のエチレンジアミン四酢酸（５．８ｍｇ）及び４等量のオレイル
アミン（２１．５ｍｇ）を加えたこと以外は実施例１ と同様にして、
精製されたペロブスカイト量子ドット粉末（ＭＡＰｂＢｒ3）を得た。 
（実施例３） 　
実施例１で得られた溶液（Ａ）５００μＬに、３等量のリンゴ酸（８．
０ｍｇ）及び１ 等量のオレイルアミン（５．４ｍｇ）に代えて、３等
量のトリカルバリル酸（１０．６ｍ ｇ）及び１等量のオレイルアミン
（５．４ｍｇ）を加えたこと以外は実施例１と同様にして、精製された
ペロブスカイト量子ドット粉末（ＭＡＰｂＢｒ3）を得た。 
（実施例４） 　
実施例１で得られた溶液（Ａ）５００μＬに、３等量のリンゴ酸（８．
０ｍｇ）及び１ 等量のオレイルアミン（５．４ｍｇ）に代えて、２等
量のクエン酸（７．３ｍｇ）及び１等量のオレイルアミン（５．４ｍｇ
）を用いた以外は、実施例１と同様にして、精製され たペロブスカイト
量子ドット粉末（ＭＡＰｂＢｒ 3）を得た。 
（実施例５） 　
モル比が１：１となるように臭化鉛（１１７．５ｍｇ）及び臭化セシウ
ム（６７．６ｍｇ）をバイアルに量りとり、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムア
ミド（８ｍＬ）を加えた。次に、得られた混合液が透明になるまで室温
で撹拌し、溶液Ｃ（４０μmol／mＬ）を調製し た。得られた溶液（Ｃ）
５００μＬに１等量のリンゴ酸（２．７ｍｇ）及び３等量のオレ イル
アミン（１６．３ｍｇ）を加え、室温で３０分間超音波処理を行い、白
色の溶液（Ｄ ）を調製した。次いで、溶液（Ｄ）１５０μＬにトルエ
ン５ｍＬを室温で撹拌しながらゆ っくり滴下し、その後２時間撹拌を
続け、淡黄色の沈殿溶液を得た。得られた沈殿溶液を １５０００ｒｐｍ
で１５分間遠心分離を行って沈殿を分離し、その後、上澄み液を取り出
してさらに遠心分離を行うことにより、再度沈殿物を取り除いた。次い
で、得られた上澄み液をエバポレーターで加熱することにより溶液を蒸
発させ、精製されたペロブスカイト 量子ドット粉末（ＣｓＰｂＢｒ3）
を得た。 
（比較例１） 　
実施例１で得られた溶液（Ａ）５００μＬに、３等量のリンゴ酸（８．
０ｍｇ）及び１ 等量のオレイルアミン（５．４ｍｇ）に代えて、１５
等量のオレイン酸（８４ｍｇ）及び １等量のオレイルアミン（５．４
ｍｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、精製さ れたペロブス
カイト量子ドット粉末（ＭＡＰｂＢｒ 3）を得た。

（吸収スペクトル） 　
量子ドットの吸収スペクトルは、紫外可視近赤外分光光度計（日本分光
製ＪＡＳＣＯ－ Ｖ６７０型）を用いて測定した。図２に、実施例１で
得られた量子ドットの吸収スペクトルを示す。 
（アーバックエネルギー）
アーバックエネルギー（ＥＵ）は、量子ドットの吸収スペクトルの入射
光子エネルギー （ｈν）に対するｌｎ（α）のプロットの直線の傾きか
ら取得した。図３は、図２の吸収スペクトルの入射光子エネルギー（ｈ
ν）に対するｌｎ（α）のプ ロットの直線の傾きから取得したアーバ
ックエネルギー（Ｅｕ）を示す図である。図２ のとおり、実施例１に
おける（ＥＵ）は２５．６ｍｅＶとなり、格子欠陥や表面欠陥の少ない
量子ドットが得られていることがわかる。

 （平均粒子径）
量子ドットの平均粒子径は、透過電子顕微鏡観察（ＴＥＭ）により測定
した。すなわち、日本電子製ＡＲＭ２００Ｆ型透過電子顕微鏡を用い、
加速電圧８０ｋＶでＴＥＭ画像を得た。図４は、実施例１における量子
ドットの平均粒子径と透過電子顕微鏡画像を示す図である。ＴＥＭ画像
から得られた量子ドットは、サイズがほぼ均一な立方形状を有しており、
平均粒子径は２．５±０．３ｎｍであった。なお、平均粒子径の算出に
際しては、粒子の総数が３００以上である画像から、無作為に２３８個
の粒子を選定して実施した。すなわち、当該画像中における各粒子の直
径の合計値を、選定された粒子数で除し、得られた値を平均粒子径とし
た。
（発光スペクトル） 　
発光スペクトルの測定には、日本分光製ＪＡＳＣＯ　ＦＰ－８５００型
分光蛍光光度計 を用いた。量子収率は、標準試料として、９－１０－
ジフェニルアントラセン（ＱＹ＝９ ７％）のシクロヘキサン溶液を用い、
以下の式を用いて求めた。 　　

［ＱＹ］ s a m p l e＝［ＱＹ］ s t a n d a r d＊［Ａ s t／ Ａ x］＊
［Ｆ x／ Ｆ s t］＊［Ｎ x 2／ Ｎ s t 2］＊［Ｄ x／ Ｄ s t］ 　

上記式中、Ａは励起波長（３７０ｎｍ）における吸光度を表し、Ｆは蛍
光スペクトル面積を表し、Ｎは溶媒の平均屈折率を表し、Ｄは希釈率を
表し、ｓｔは標準試料を表し、ｘ は測定試料を表す。 　図５は、実施
例１の発光スペクトルを示す図である。図５より、実施例１で作製され
た 量子ドットでは、発光スペクトルの極大は青色を示す４５３ｎｍに
あり、半値幅は１６． ５ｎｍと極めて小さいことがわかる。また量子
収率は９６．１％と高く、青色発光体と して優れた特性を示している。
上記式中、Ａは励起波長（３７０ｎｍ）における吸光度を表し、Ｆは蛍
光スペクトル面積を表し、Ｎは溶媒の平均屈折率を表し、Ｄは希釈率を
表し、ｓｔは標準試料を表し、ｘ は測定試料を表す。図５は、実施例
１の発光スペクトルを示す図である。図５より、実施例１で作製された
量子ドットでは、発光スペクトルの極大は青色を示す４５３ｎｍにあり、
半値幅は１６． ５ｎｍと極めて小さいことがわかる。また、量子収率は
９６．１％と高く、青色発光体として優れた特性を示している。 

（ＦＴ－ＩＲスペクトル） 　
ＦＴ－ＩＲスペクトルの測定には、日本分光製ＪＡＳＣＯ　ＦＴ－ＩＲ
６１００型フー リエ変換赤外分光光度計を用いた。図６は、ＦＴＩＲ
スペクトルを用いて、リンゴ酸をリガンドとして持つ量子ドット（点線）
とオレイン酸を持つスペクトル（実線）を比較することで、実施例１の
リンゴ酸がリガンドとして量子ドット中のＰｂ原子に配位していること
を示す図である。二つのスペクトルは１５８０ｃｍ‑1 および１４６０
ｃｍ‑1というカルボン酸アニオンに由来する二つの 主要な吸収バンド
が完全に一致している。これはリンゴ酸の二つのカルボン酸が共にアニ
オンになって量子ドット上に存在していることを示している。文献既知
のリンゴ酸ジアニオンのPb錯体の結晶構造では、二つのカルボン酸アニ
オンが共にPb原子に配位している事実を参照すると、本量子ドットにお
いてもリンゴ酸は ジアニオンとして Pb原子に配位して存在しているこ
とが確認された。

（ＳＥＭ－ＥＤＸ） 　
ＦＥＩ社製Ｍａｇｅｌｌａｎ４００Ｌ型ＳＥＭに付属したＡＭＴＥＣ製
ＥＤＡＸＧｅｎ－ＡＰＥＸ４型エネルギー分散型Ｘ線分光装置（ＥＤＸ
）を用いて量子ドット中に含まれ る元素の定量分析を行った。


（信頼度９５％） 　
図７は、実施例１のリンゴ酸をリガンドして含む量子ドットのＥＤＸに
よる分析結果を示す図である。Ｃ，Ｏ，Ｂｒ、Ｐｂに相当するピークが
検出され、定量分析の結果、Ｐｂ に対する元素比は、Ｐｂ：Ｂｒ＝１：
３．２８（誤差０．１３）、Ｐｂ：Ｏ＝１：０．７ １（誤差０．０８）
であった。酸素はリンゴ酸に由来するものと仮定すると、Ｐｂに対する
リンゴ酸の組成比は、１：０．１４（誤差０．０１６）であると推定さ
れる。量子ドッ トが、一辺に４個のＰｂ原子を含む合計６４個のＰｂ原
子からなっていると仮定すると、量子ドット中には、２１０±８個のＢｒ
原子と、８．９±１．３個のリンゴ酸がＰｂ原子 に配位していると考え
られる。ＦＴ－ＩＲとＴＥＭの測定結果は、Ｐｂ原子にリンゴ酸がジア
ニオン型のリガンドとして量子ドットの８つの角に配位していることを
示しており、２４０個のＢｒ原子中２４個のＢｒ原子が８個のリンゴ酸
と置き換わったとすると合計２１６個のＢｒ原子が存在することになり、
ＥＤＸの分析結果とほぼ一致する。 

（ＴＥＭ） 　
日本電子製ＡＲＭ２００Ｆ型透過電子顕微鏡を用い、加速電圧８０ｋＶ
で量子ドットの高解像度ＴＥＭ画像を得た。図８は、実施例１の量子ド
ットの高解像度透過電子顕微鏡画像を示す図である。透過電子顕微鏡画
像では、立方形状の量子ドットの画像が鮮明に得られ、図８中に矢印で
示した量子ドットのコーナー部分にＢｒ原子が欠損した空白のスポット
が認められた。このことは、リンゴ酸とＢｒ原子が置き換わっているこ
とを示している。Ｂｒ原子の欠損は、残りの７つの角の部分にもあると
仮定すると、全部で８個のリンゴ酸が量子ドット中に含まれるという前
述のＳＥＭ－ＥＤＸの結果と一致する。

（量子ドットにリンゴ酸が配位した構造のモデル図） 　
図９は、リンゴ酸がリガンドとして量子ドット中のＰｂ原子に配位した
構造モデルを示す図である。ＴＥＭ観察画像とＥＤＸ、ＦＴ－ＩＲの結
果から、量子ドットの８つの角の８つのＰｂ原子にリンゴ酸がジアニオ
ンとして１個ずつＢｒ原子と置換されて配位している構造が推定された。
なお、図９では、リンゴ酸分子中、水酸基の存在する側のカルボン酸が
アニオンとなってＰｂ原子に 共有結合しているというリンゴ酸鉛（Ⅱ)
錯体の結晶構造に基づいて構造を示しており、同図において、便宜上、
リンゴ酸における水酸基の関与 の仕方を規定するものではない。上記は
実施例１の検証結果に基づくものであるが、実施例２～４（エチレンジ
アミン四酢酸、トリカルバリル酸及びクエン酸）でも同様の結果が得ら
れており、それぞれ図９に 類似する構造を有することが推定された。



（動作安定性） 　
図１０Ａは、励起波長３７０ｎｍで１０時間光を連続照射した場合の、
実施例で作成された量子ドットの操作安定性を示す図である。図１０Ｂ
は、１０時間照射前後の発光スペクトルの変化を示す図である。実施例
１および実施例２で作製された量子ドットでは、10時間後でも量子収率
の低下はほとんど認められず、優れた動作安定性を示すことがわかる。
また10時間光照射後の発光スペクトルには、ほとんど変化が認められな
かった。実施例３で作製された量子ドットでは、初期にやや大きな量子
収率の低下が認められたが、10時間後でも初期値の約８５％の量子収率
が維持れている。10時間光照射後の発光スペクトルでは、ピーク強度が
少し低下していることが認められた。一方、比較例１で作くった量子ド
ットの操作安定性を示す図である。図１０Ｂは、１０時間照射前後の発
光スペクトルの変化を示す図である。実施例１および実施例２で作製さ
れた量子ドットでは、1０時間後でも量子収率の低下はほとんど認めら
れず、優れた動作安定性を示すことがわかる。また１０時間光照射後の
発光スペクトルには、ほとんど変化が認められなかった。実施例３で作
製された量子ドットでは、初期にやや大きな量子収率の低下が認められ
たが、1０時間後で も初期値の約８５％の量子収率が維持されている。
１０時間光照射後の発光スペクトルでは、ピーク強度が少し低下してい
ることが認められた。一方、比較例１で作製された量子ドットでは、照
射時間とともに量子収率の大きな低下が認められ、２時間照射後の発光
スペクトルの強度も大きく低下しており、実施例に比べて動作安定性が
悪いことがわかる。これらの結果から、リンゴ酸等の多価カルボン酸は、
量子ドットにリガンドとして配位し、青色発光体としての動作安定性を
著しく向上させることがわかる。 

（貯蔵安定性） 　
各例で作製された量子ドットを多価カルボン酸トルエン溶液で洗浄して
不純物を除去した後、トルエン中に分散させ、４℃で１６日間貯蔵保管
した。当該保管後の量子収率を測定し、保管前に測定された量子収率と
比較することで貯蔵安定性を評価した。図11は、実施例１で作製された
量子ドットの貯蔵安定性を示す図である。実施例１で リンゴ酸を添加
して作製されたＭＡＰｂＢｒ3ハロゲン化鉛量子ドットは、約１６日保
管後でも安定して９５％以上の高い量子収率を保つことが分かる。一方、
比較例１でオレイン酸を用いて作製された量子ドットでは、貯蔵日数と
ともに急激な量子収率の低下が認められ、初期の量子収率が低いばかり
でなく、貯蔵安定性も低いことがわかる。実施例２～５及び比較例１に
ついても、実施例１と同様に評価し、得られた結果を併せ て表１に示
す。 表１において用いた略称については、次のとおりである。 　　
ＭＬＡ：リンゴ酸、ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸、ＴＣＡ：トリ
カルバリル酸、ＣＡ：クエン酸、ＯＡ：オレイン酸 




表１から、実施例１、実施例２、実施例３及び実施例４のＥｕは、それ
ぞれ、２５．６ ｍｅＶ、２２．７ｍｅＶ、２２．１ｍｅＶ及び２８．
６ｍｅＶであり、平均粒子径は２ｎ ｍから３ｎｍの範囲内にあること
がわかる。また、量子収率は、いずれも９５％以上と高 くピーク波長
は４５３ｎｍ付近の青色領域にあり、半値幅も１６ｎｍ程度と小さいこ
とが わかる。これらの結果から、リンゴ酸（ＭＬＡ）、エチレンジア
ミン四酢酸（ＥＤＴＡ） 、トリカルバリル酸（ＴＣＡ）、クエン酸（
ＣＡ）を添加して作製されたＭＡＰｂＢｒ3 ハロゲン化鉛量子ドットは
いずれも青色発光体として優れた特性を示すことがわかる。 　
実施例５のＣｓＰｂＢｒ3ハロゲン化鉛量子ドットでは、Ｅｕは３３．３
ｍｅＶであり 、量子収率は９８．０％と高く、ピーク波長は４６３ｎ
ｍとやや長波長側にシフトしたが 、半値幅は１６．２ｎｍと小さく、
緑色発光体として優れた特性を示している。
いずれの実施例においても、Ｅｕは１０ｍｅＶ以上３５ｍｅＶ以下であ
り、欠陥が少な く電子と正孔の再結合が抑制されて高い量子収率が得
られていることがわかる。 　
一方、比較例１のＥｕは３６．２ｍｅＶであり、オレイン酸を用いた場
合にはペロブスカイト結晶の成長速度が速く、このため欠陥の多い量子
ドットが生成し、量子収率は３９ ．８％と実施例に比べてかなり低いこ
とがわかる。このような結果となった理由を検討するべく、オレイン酸
を用いた場合とリンゴ酸を用いた場合とで、量子ドット合成過程におけ
るＰｂ／Ｂｒ比の経時変化を確認したところ、オレイン酸を用いた場合
はＰｂ／Ｂｒ比 の増加が急峻であったのに対して、リンゴ酸を用いた
場合はＰｂ／Ｂｒ比の増加が緩やか であることが判明した。このよう
な結果から、実施例で用いられる多価カルボン酸は、結晶成長の初期に
おいてリガンドとしてＰｂ原子に配位するためペロブスカイト結晶の成
が抑制され、このため、欠陥が少なく安定で高い量子収率を有する量子
ドットを得ること ができるものと考えられる。 

（実施例６）
（光電変換素子の作製） 　
パターニングされた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）透明導電膜を備える
ガラス基板（ ジオマテック社製）を、洗浄剤を用いて、超音波洗浄し、
続けて超純水を用いた超音波洗 浄、窒素ブローにより乾燥、及びＵＶ
－オゾン処理を行った。次いで、Poly(9,9 ‑d i o c t y l f l u o r e n e ‑a l t ‑N
‑4 ‑s e c - b u t y l p h e n y l ) - diphenylamine) （ＴＦＢ）５ｍｇをクロロベ
ンゼン１ｍＬに溶解させ 、6,000rpmでＩＴＯ上にスピンコートし120℃
で１５分間アニールした。次に、ｎａｆｉｏｎ　ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　ｒｅｓｉｎ（ＰＦＩ）（
0.05wt％イソプロパノール溶液）を6,000rpmでスピンコート塗布した後、
120℃で 15分間アニールした。その後、実施例１で得られたペロブスカ
イト量子ドット粉末４ｍｇを１ｍＬのヘプタンに分散させた後，得られ
た溶液をポリテトラフルオロエチレン（PTFE）フィルター（孔径0.2μ
m）で濾過し、活性層形成用の塗布液を作製した。これを2,000rpmの速度
で基板上にスピンコートし、活性層を作成。さらに、ホットプレート上
で80℃、５分間アニール。続いて、活性層上に、を３０ｎｍ、Liqを1.6
nm、アルミニウム金属を100nm蒸着した。以上のようにして 光電変換素
子を作製。 

（比較例２） 　
実施例６において、実施例１で得られたペロブスカイト量子ドット粉末
に代えて、Ｑｕ ａｎｔｕｍ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製の「ＱＤｏｔＡ
ＢＸ３－４５０Ｐｏｗｄｅｒ」４ｍ ｇをヘプタン溶液１ｍＬに分散さ
せて用いた以外は実施例６と同様にして光電変換素子を 作製した。
なお、上記ＱＤotＡＢＸ３－４５０Ｐｏｗｄｅｒは、ｓｐ3炭素に結合
した カルボキシル基を有する多価カルボン酸が配位していないもので
あった。 

［ＬＥＤ光電変換素子の評価］ 　
実施例６及び比較例２で得られた光電変換素子について Ｉ－Ｖ分光輝度
特性を測定した。測定には、ソースメーター（ケイスレー社製 2400型）
を用い、輝度はコニカミノルタ社製分光放射輝度計 CS-2000により測定。
最大輝度等の測定結果を表 ２に示す。なお、印加電圧６Ｖ/１０Ｖのと
きの極大発光スペクトルは前述した発光スペ クトルの測定と同様にして
測定した。 　
比較例２で用いた量子ドットは、ペロブスカイト構造中に塩素と臭素を
含むものであり、それによって青色発光スペクトルを示すのに対し、実
施例６で用いた量子ドットは、ペ ロブスカイト構造中に臭素を含むが
塩素を含まないものであり、それに所定の配位子を組 み合わせることで
青色発光を与える。この結果、比較例２では、印加電圧の上昇に従い、
発光スペクトルの極大吸収が460nmから510nm、つまり青色発光から緑色
発光 にシフトしてしまう。一方、実施例６では、印加電圧を上げても、
発光スペクトルの極大 値が、455nmのままで青色発光スペクトルを示し
た。最大輝度は、比較例２では、発 光が緑色にシフトした時に９６ｃｄ
／ｍ 2で最大値となったが、実施例６では、発光が青色のまま９８ｃｄ／
ｍ 2と良好な輝度を示した。
以上述べたように、一般式ＡＰｂＸ3で表されるハロゲン化鉛ペロブスカ
イト量子ドット形成過程において、リンゴ酸、エチレンジアミン四酢酸、
トリカルバリル酸、及びクエン酸の中から選択される少なくとも１種の
カルボン酸を添加することにより、安定で高い 量子収率を有する量子ド
ットが得られ判明した。これらの量子ドットについては、光デバ イスへ
の応用も可能であると評価された
-----------------------------------------------------------------
【関連特許及び技術情報】
特許7083545 表示装置 株式会社ＪＯＬＥＤ
【要約】
【課題】フローティング効果を得られる表示装置において、フローティ
ング効果を損なうことなく、表示不良の発生を抑制することができる表
示装置を提供する。
【解決手段】表示装置１は、画像を表示する表示部を有する表示パネル
５０と、第一主面２０ａ及び第二主面２０ｂを有し、第二主面２０ｂ側
に表示パネル５０が配置され、表示部に対応する位置に配置される画面
部２１を有する板状部材２０と、画面部２１の周縁に配置される不透明
な額縁部材１０と、透光性を有し、表示パネル５０と板状部材２０とを
接着する接着部材４０と、板状部材２０の第二主面２０ｂ側に配置され
る保持部材９０と、額縁部材１０と保持部材９０とを板状部材２０に固
定する固定部材（ネジ７０）とを備え、板状部材２０はさらに、額縁部
材１０の外側に配置される透明な周縁部２３を有する。
【選択図】図２

特開2020-161442 ペロブスカイト量子ドット発光デバイスおよびその製
造方法 国立大学法人山形大学 (
【要約】 
【課題】本発明は、長鎖アルキル配位子の少なくとも一部を、長鎖アル
キル配位子よりも炭素数の小さい短鎖アルキル配位子で置換したペロブ
スカイト量子ドットであり、凝集を抑え、分散安定性を向上させ薄膜形
成と同時に架橋して不溶化するペロブスカイト量子ドットを用いた発光
デバイスを提供することを課題とする。
【解決手段】両末端に反応基を有する短鎖架橋性配位子で少なくとも一
部が被覆されたペロブスカイト量子ドットからなる層を含む、ペロブス
カイト量子ドット発光デバイス。 【選択図】なし

特開2023-28490 空中画像表示方法及び波長分散補正方法、並びに、
空中画像表示装置及び波長分散補正装置 国立大学法人東京工業大学
【要約】
【課題】 投影物体である表示装置画面とその像の間の光路が、結像素
子面に対して対称となる結像光路を有する空間像表示装置において、
結像素子の構造による光散乱によるコントラストの低下や、虚像が生
成されるなどの表示性能の低下を防止する。
【解決手段】 空間像表示装置１０は、投影物体である表示装置画面
１１Ａとその像の間の光路が、結像素子面１３Ａに対して対称となる結
像光路を有する空間像表示装置であって、上記結像素子面１３Ａの対称
な位置に配置した同等な波長分散を発生する第一の波長分散素子１２と
第二の波長分散素子１４を備え、上記第一の波長分散素子１２と第二の
波長分散素子１４を介して空間像１５を表示する。 【選択図】 図１

-----------------------------------------------------------------------－
✔今回は、最新の量子ドット発光及び発電素子新規技術を任意抜粋調査
してみた。

【人口減少時代の地域再生概論 ⑦】



水津 陽子【著】 実業之日本社（2019/04発売）NDC分類 318.8 Cコード
C2076
【内容概説】
自治会・町内会が抱える悩み・課題に対し、実践的なヒントや解決策を
満載！

※時間が足りない！字数も足りない！今夜はここまで。ご免なさい。

第１章　自治会・町内会のお悩み・トラブルＱ＆Ａ



サステナブルなのにカッコいい！ HOKA渾身の新作
via ギズモード・ジャパン

風蕭々と碧い時代


Jhon Lennon

● 今夜の寸評：（いまを一声に託す）未来は善き縁で開かれる。
   Good encounters can lead you to a better future.