エネルギーと環境 159

彦根藩二当主である井伊直孝公をお寺の門前で手招き雷雨から救った
と伝えられる招き猫と井伊軍団のシンボルとも言える赤備え（戦国時
代の井伊軍団編成の一種、あらゆる武具を朱りにした部隊編成のこと
）と兜（かぶ と）を合体させて生まれたキャラクタ－。 

✳️　最新ペロブスカイト光電変換変換事例
1.特開2022-2293　光電変換素子、該光電変換素子を有する光電変換
装置　キヤノン株式会社
【要約】下図1のごとく、第一電極３と、第二電極７と、第一電極３
と第二電極７との間に配置されている光電変換層５と、第一電極３と
第二電極７の一方と光電変換層５との間に配置されている反射層６と
を有し、反射層６の可視光領域における反射率が最大になる波長が、
光電変換層５の光吸収係数が可視光領域における最大値の１／５以上
である、波長の範囲内にある光電変換素子。

図1.本発明の一実施形態に係る光電変換素子の一例
【発明の効果】【００１９】
  本発明によれば、光電変換効率に優れた光電変換素子を提供するこ
とができる。
【符号の説明】【０３８７】  ２：基板、３：第一電極、４：電荷輸
送層、５：光電変換層、６：反射層、７：第二電極  １０２：陽極、
１０４：第１の層、１０５：第２の層、１０６：陰極  ２１１：陽極、
２１２：第三の層、２１３：第一の層、２１４：第二の層、２１５：
陰極、２１６：基板
【特許請求の範囲】
【請求項１】  第一電極と、第二電極と、前記第一電極と前記第二電
極との間に配置されている光電変換層と、前記第一電極と前記第二電
極の一方と前記光電変換層との間に配置されている反射層とを有し、
  前記反射層の可視光領域における反射率が最大になる波長が、前記
光電変換層の光吸収係数が可視光領域における最大値の１／５以上で
ある、波長の範囲内にあることを特徴とする光電変換素子。
【請求項２】  前記反射層は、体積平均粒径が５０ｎｍ以上６００ｎｍ
以下の粒子を有することを特徴とする請求項１に記載の光電変換素子。
【請求項３】前記反射層は、体積平均粒径が７０ｎｍ以上５００ｎｍ
以下の粒子を有することを特徴とする請求項１または２に記載の光電
変換素子。
【請求項４】  前記反射層は、体積平均粒径が９０ｎｍ以上４００ｎｍ
以下の粒子を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項
に記載の光電変換素子。
【請求項５】  前記反射層において反射し、前記光電変換層を透過した
光のＬ^*ｃ^*ｈ^*色空間が２０≦Ｌ^*、３０≦ｃ^*、０≦ｈ^*≦９０であるこ
とを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の光電変換素子。
【請求項６】  ４７≦ｃ^*であることを特徴とする請求項５に記載の光
電変換素子。
【請求項７】２０≦Ｌ^*、４２≦ｃ^*、０≦ｈ^*≦５０であることを特徴と
する請求項５に記載の光電変換素子。
【請求項８】２０≦Ｌ^*、４７≦ｃ^*、５０≦ｈ^*≦９０であることを特徴
とする請求項５に記載の光電変換素子。
【請求項９】  前記光電変換層は、ペロブスカイト化合物を有するペ
ロブスカイト層であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一
項に記載の光電変換素子。
【請求項１０】  前記反射層が樹脂を含有し、前記反射層における粒
子／樹脂の重量比が１００／１～２／１であることを特徴とする請求
項１乃至９のいずれか一項に記載の光電変換素子。
【請求項１１】  陽極と、ペロブスカイト化合物を含む第１の層と、
導電性の第２の層と、陰極と、を当該順序で有する光電変換素子にお
いて、前記第２の層は、芯材粒子と前記芯材粒子とは組成又は材料が
異なる導電性の被覆層と、を有する導電性粒子を少なくとも有するこ
とを特徴とする光電変換素子。
【請求項１２】前記導電性粒子の平均長軸径ａと平均短軸径ｂとの比
（ａ／ｂ）で示されるアスペクト比が３．０以下であることを特徴と
する請求項１１に記載の光電変換素子。
【請求項１３】前記被覆層が、金属酸化物で形成されていることを特
徴とする請求項１１又は１２に記載の光電変換素子。
【請求項１４】前記金属酸化物が、酸化スズ、酸化亜鉛及び酸化チタン
から選択されるいずれかである請求項１３に記載の光電変換素子。
【請求項１５】前記酸化スズが、ニオブ、タンタル、リン、タングス
テン及びフッ素から選択されるいずれかの元素でドープされているこ
とを特徴とする請求項１４に記載の光電変換素子。
【請求項１６】前記酸化亜鉛が、アルミニウム及びガリウムから選択
されるいずれかの元素でドープされていることを特徴とする請求項１４
に記載の光電変換素子。
【請求項１７】前記酸化チタンが、ニオブ及びタンタルから選択され
るいずれかの元素でドープされていることを特徴とする請求項１４に
記載の光電変換素子。
【請求項１８】前記元素のドープ量は、前記被覆層中に０．５質量％
以上１０．０質量％以下であることを特徴とする請求項１５乃至１７
のいずれか一項に記載の光電変換素子。
【請求項１９】前記芯材粒子が、金属化合物で形成されていることを
特徴とする請求項１１乃至１８のいずれか一項に記載の光電変換素子。
【請求項２０】前記金属化合物が、酸化チタン、チタン酸ストロンチ
ウム、チタン酸バリウム、硫酸バリウムから選択される請求項１９に
記載の光電変換素子。
【請求項２１】前記芯材粒子の平均長軸径ａ及び平均短軸径ｂはいず
れも、前記被覆層の平均層厚の１倍以上５０倍以下であることを特徴
とする請求項１１乃至２０のいずれか一項に記載の光電変換素子。
【請求項２２】前記導電性粒子の平均長軸径ａ及び平均短軸径ｂがい
ずれも５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１１
乃至２１のいずれか一項に記載の光電変換素子。
【請求項２３】前記第２の層が、前記導電性粒子を２０体積％以上含
有することを特徴とする請求項１１乃至２２のいずれか一項に記載の
光電変換素子。
【請求項２４】前記第２の層が、結着樹脂を含有することを特徴とす
る請求項１１乃至２３のいずれか一項に記載の光電変換素子。
【請求項２５】前記結着樹脂が、フェノール樹脂、ポリビニルアセタ
ールのいずれかであることを特徴とする請求項２４に記載の光電変換
素子。
【請求項２６】前記第２の層の平均層厚が０．１μｍ以上１．０μｍ以
下であることを特徴とする請求項１１乃至２５のいずれか一項に記載
の光電変換素子。
【請求項２７】陽極と陰極との間に、ペロブスカイト化合物を含有す
る第一の層を有し、前記陰極と前記第一の層との間に、第二の層を有
し、前記第二の層は、高分子化合物を有し、前記高分子化合物に電子
輸送性化合物が結合していることを特徴とする光電変換素子。
【請求項２８】  陽極と陰極との間に、ペロブスカイト化合物を含有
する第一の層を有し、前記陰極と前記第一の層との間に、第二の層を
有し、前記第二の層は、下記式（Ｅ－１）乃至（Ｅ－３）で示される
構造の少なくとも一つ、及び、下記式（Ｐ－１）乃至（Ｐ－５）で示
される構造の少なくとも一つを有することを特徴とする光電変換素子。
【化１】

（式（Ｅ－１）乃至（Ｅ－３）中、Ｒ¹⁰¹乃至Ｒ¹⁰⁶、Ｒ²⁰¹乃至Ｒ²¹⁰、
Ｒ³⁰¹乃至Ｒ³⁰⁴は、それぞれ独立に、単結合、水素原子、シアノ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、
ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の
複素環基を示す。Ｒ¹⁰¹乃至Ｒ¹⁰⁶の１つまたは２つ、Ｒ²⁰¹乃至Ｒ²¹⁰
の１つまたは２つ、Ｒ³⁰¹乃至Ｒ³⁰⁴の１つまたは２つは、単結合を示
す。前記置換のアルキル基の置換基としては、アルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、カルボニル基である。前記置換のアリール基また
は前記置換の複素環基の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、カ
ルボニル基である。）
【化２】

（式（Ｐ－１）乃至（Ｐ－５）中、＊は結合部位を示す。）
【請求項２９】  前記単結合は、前記第二の層を構成する樹脂鎖と結
合する単結合であることを特徴とする請求項２８に記載の光電変換素子。
【請求項３０】  陽極と陰極との間に、ペロブスカイト化合物を含有
する第一の層を有し、前記陰極と前記第一の層との間に、第二の層を
有し、前記第二の層は、下記式（Ｕ１）で示される構造と下記式（Ｕ
２）で示される構造の少なくとも一つを有することを特徴とする光電
変換素子。
【化３】

（式（Ｕ１）乃至（Ｕ２）中、Ｒ¹およびＲ³は、それぞれ独立に、置
換もしくは無置換の主鎖の原子数が１から１０のアルキレン基、また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。
  Ｒ²は、単結合、置換もしくは無置換の主鎖の原子数が１から１０の
アルキレン基、または置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。前
記置換のアルキレン基の置換基は、アルキル基、アリール基、ヒドロ
キシ基、またはハロゲン原子である。前記置換のフェニレン基の置換
基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル
基、またはハロゲン置換アルキル基である。
  Ｒ⁹は、水素原子、またはアルキル基を示す。
  Ａ¹は、下記式（Ａ－１）乃至（Ａ－６）で示されるいずれかの基を示す。
  Ｂ¹は、下記式（Ｂ－１）乃至（Ｂ－３）のいずれかで示される基を示す。
  Ｄ¹は、下記式（Ｄ）で示される主鎖の原子数が５から１５の基である。
  Ｅ¹は、下記式（Ｅ－１）乃至（Ｅ－３）のいずれかで示される２価の基である。）
【化４】

（式（Ａ－５）中、Ｒ¹⁰は水素原子、またはアルキル基を示す。）
【化５】

（式（Ｂ－１）乃至（Ｂ－３）中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に
主鎖の原子数が１から５のアルキレン基、炭素数が１から５のアルキ
ル基で置換された主鎖の原子数が１から５のアルキレン基、ベンジル
基で置換された主鎖の原子数１から５のアルキレン基、アルコシキカ
ルボニル基で置換された主鎖の原子数１から５のアルキレン基、また
はフェニル基で置換された主鎖の原子数が１から５のアルキレン基を
示す。アルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つは、Ｏ、Ｓ、ＮＨまた
はＮＲ¹⁵（Ｒ¹⁵はアルキル基である。）で置き換わっていても良い。
  Ｒ²は、単結合、置換もしくは無置換の主鎖の原子数が１から１０の
アルキレン基、または置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。前
記置換のアルキレン基の置換基は、アルキル基、アリール基、ヒドロ
キシ基、またはハロゲン原子である。前記置換のフェニレン基の置換
基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル
基、またはハロゲン置換アルキル基である。
  Ｒ¹²は、水素原子またはアルキル基を示す。
  Ａｒ²は、置換もしくは無置換のフェニレン基を示す。前記置換のフ
ェニレン基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、アルキル基、またはハロゲン化アルキル基である。
  Ａ¹およびＡ²は、前記式（Ａ－１）乃至（Ａ－５）で示されるいず
れかの基を示す。
  Ｅ¹は、下記式（Ｅ－１）乃至（Ｅ－３）のいずれかで示される２価
の基である。
  ｏ、ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０または１であり、ｏ、ｐおよ
びｑの和は、１以上３以下である。
  矢印は、前記Ｒ³に結合する側を指している。）
【化６】

（式（Ｄ）中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、主鎖の
原子数が１から５のアルキレン基、炭素数が１から５のアルキル基で
置換された主鎖の原子数が１から５のアルキレン基、ベンジル基で置
換された主鎖の原子数１から５のアルキレン基、アルコシキカルボニ
ル基で置換された主鎖の原子数１から５のアルキレン基、またはフェ
ニル基で置換された主鎖の原子数が１から５のアルキレン基を示す。
アルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つは、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ¹⁵
（Ｒ¹⁵はアルキル基である。）で置き換わっていても良い。
  Ａｒ¹およびＡｒ²は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェ
ニレン基を示す。前記置換のフェニレン基の置換基は、ハロゲン原子
、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキル基、またはハロゲン
化アルキル基である。
  Ａ²は、前記式（Ａ－１）乃至（Ａ－６）のいずれかで示される基を
示す。  ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０または１
であり、ｌ、ｍおよびｎの和、ｏ、ｐおよびｑの和は、１以上３以下
である。）
【化７】

（式（Ｅ－１）乃至（Ｅ－３）中、Ｒ¹⁰¹乃至Ｒ¹⁰⁶、Ｒ²⁰¹乃至Ｒ²¹⁰
、Ｒ³⁰¹乃至Ｒ³⁰⁴は、それぞれ独立に、単結合、水素原子、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシ
ル基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無
置換の複素環基を示す。Ｒ¹⁰¹乃至Ｒ¹⁰⁶の１つまたは２つ、Ｒ²⁰¹乃至
Ｒ²¹⁰の１つまたは２つ、Ｒ³⁰¹乃至Ｒ³⁰⁴の１つまたは２つは、単結合
を示す。前記置換のアルキル基の置換基としては、アルキル基、アリ
ール基、ハロゲン原子、カルボニル基である。前記置換のアリール基
または前記置換の複素環基の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、
カルボニル基である。）
【請求項３１】  前記Ｄ¹は、主鎖の原子数が１０から１５の基である
ことを特徴とする請求項３０に記載の光電変換素子。
【請求項３２】  前記Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、
主鎖の原子数が１から５のアルキレン基、またはメチル基もしくはエ
チル基で置換された主鎖の原子数が１から５のアルキレン基であるこ
とを特徴とする請求項３０または３１に記載の光電変換素子。
【請求項３３】前記Ａｒ¹およびＡｒ²は、無置換のフェニレン基であ
ることを特徴とする請求項３０乃至３２のいずれか一項に記載の光電
変換素子。
【請求項３４】陽極と陰極との間に、ペロブスカイト化合物を含有す
る第一の層を有し、前記陰極と前記第一の層との間に、第二の層を有
し、前記第二の層は、下記式（Ｃ１）で示される構造と下記式（Ｃ２）
で示される構造の少なくとも一つを有することを特徴とする光電変換
素子。
【化８】

（式（Ｃ１）乃至（Ｃ２）中、Ｒ¹¹乃至Ｒ¹⁶およびＲ²²乃至Ｒ²⁵は、
それぞれ独立に、水素原子、メチレン基、－ＣＨ₂ＯＲ²（Ｒ²は、水
素原子または炭素数が１から１０のアルキル基を示す。）で示される
１価の基、下記式（ｉ）で示される基、または下記式（ｉｉ）で示さ
れる基を示す。Ｒ¹¹乃至Ｒ¹⁶の少なくとも１つ、Ｒ²²乃至Ｒ²⁵の少な
くとも１つは、下記式（ｉ）で示される基であり、Ｒ¹¹乃至Ｒ¹⁶の少
なくとも１つ、Ｒ²²乃至Ｒ²⁵の少なくとも１つは、下記式（ｉｉ）で
示される基である。
  Ｒ²¹は、アルキル基、フェニル基、またはアルキル置換フェニル基
を示す。）
【化９】

（式（ｉ）中、Ｒ⁶¹は、水素原子またはアルキル基を示す。
  Ｙ¹は、単結合、アルキレン基またはフェニレン基を示す。
  Ｆ¹は、下記式（Ｆ１）乃至（Ｆ４）のいずれかで示される２価の基
を示す。
  ＊は、前記式（Ｃ１）のＮ、または前記式（Ｃ２）のＮに結合する
側を表す。）
【化１０】

【化１１】

（式（ｉｉ）中、Ｆ²は、前記式（Ｆ１）乃至（Ｆ４）のいずれかで
示される２価の基を示す。
  αは、主鎖の原子数が１から６のアルキレン基、炭素数が１から６の
アルキル基で置換された主鎖の原子数が１から６のアルキレン基、ベ
ンジル基で置換された主鎖の原子数１から６のアルキレン基、アルコ
キシカルボニル基で置換された主鎖の原子数１から６のアルキレン基、
またはフェニル基で置換された主鎖の原子数が１から６のアルキレン
基を示す。アルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ
またはＮＲ¹（Ｒ¹は、炭素数が１から６のアルキル基である。）で置
き換わっていてもよい。
  βは、フェニレン基、炭素数が１から６のアルキルで置換されたフェ
ニレン基、ニトロ置換フェニレン基、またはハロゲン置換フェニレン
基を示す。
  γは、主鎖の原子数が１から６のアルキレン基、または炭素数が１か
ら６のアルキル基で置換された主鎖の原子数が１から６のアルキレン
基を示す。
  ｒ、ｓおよびｔは、それぞれ０または１である。
  Ｅ¹は、下記式（Ｅ－１）乃至（Ｅ－３）のいずれかで示される２価
の基である。
  ＊は、前記式（Ｃ１）のＮ、または前記式（Ｃ２）のＮに結合する
側を表す。）
【化１２】

（式（Ｅ－１）乃至（Ｅ－３）中、Ｒ¹⁰¹乃至Ｒ¹⁰⁶、Ｒ²⁰¹乃至Ｒ²¹⁰、
Ｒ³⁰¹乃至Ｒ³⁰⁴は、それぞれ独立に、単結合、水素原子、シアノ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、
ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の
環基を示す。Ｒ¹⁰¹乃至Ｒ¹⁰⁶の１つまたは２つ、Ｒ²⁰¹乃至Ｒ²¹⁰の１
つまたは２つ、Ｒ³⁰¹乃至Ｒ³⁰⁴の１つまたは２つは、単結合を示す。
前記置換のアルキル基の置換基としては、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、カルボニル基である。前記置換のアリール基または前
記置換の複素環基の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、カルボ
ニル基である。）
【請求項３５】
  前記αは、主鎖の原子数が１から５のアルキレン基、または炭素数が
１から４のアルキル基で置換された主鎖の原子数が１から５のアルキ
レン基であることを特徴とする請求項３４に記載の光電変換素子。
【請求項３６】
  前記βは、フェニレン基であることを特徴とする請求項３４または
３５に記載の光電変換素子。
【請求項３７】
  前記γは、主鎖の原子数が１から５のアルキレン基、または炭素数
が１から４のアルキル基で置換された主鎖の原子数が１から５のアル
キレン基であることを特徴とする請求項３４乃至３６のいずれか一項
に記載の光電変換素子。
【請求項３８】
  式（ｉｉ）で示される基は、Ｅ¹以外の主鎖の原子数が１２以下の基
であることを特徴とする請求項３４乃至３７のいずれか一項に記載の
光電変換素子。
【請求項３９】
  第一の光電変換素子と、第二の光電変換素子とを有し、前記第一及
び前記第二の光電変換素子の少なくともいずれか一方が、請求項１乃
至３８のいずれか一項に記載の光電変換素子であることを特徴とする
光電変換モジュール。
【請求項４０】
  請求項１乃至３８のいずれか一項に記載の光電変換素子と、前記光
電変換素子に接続されている蓄電部と、を有することを特徴とする光
電変換装置。
【請求項４１】
  請求項１乃至３８のいずれか一項に記載の光電変換素子と、前記光
電変換素子に接続されているインバーターとを有することを特徴とす
る光電変換装置。
【請求項４２】
  請求項１乃至３８のいずれか一項に記載の光電変換素子と、前記光
電変換素子を備えた機体と、を有することを特徴とする移動体。
【請求項４３】
  請求項１乃至３８のいずれか一項に記載の光電変換素子と、前記光
電変換素子を保護する保護部材または放熱部材と、を有することを特
徴とする建材。
-------------------------------------------------------------------

2.特開2025-023823　ポリマー電解質及び二次電池
【要約】ポリマー電解質であって、該ポリマー電解質は、特定の末端
フリーのポリエーテル構造と、特定のポリエーテルによる架橋構造と
特定のフッ素スルホニルイミド性アニオン基と、を有するポリマーを
含有し、該ポリマー電解質のメチルエチルケトン浸漬法による体積膨
潤率が、４０～１２０％である。高いイオン導電率を有するポリマー
電解質。

【図１】本開示のポリマー電解質をバルク電解質として用いた二次電
池の概略断面図

【図２】本開示のポリマー電解質を正極活物質バインダーとして用い
た二次電池の概略断面図

【図３】本開示のポリマー電解質を正極活物質バインダー、バルク電
解質、負極活物質バインダーとして用いた二次電池の概略断面図
【符号の説明】  １：  二次電池、 ２：  正極集電体、  ３：  正極活物
質、  ４：  正極活物質バインダー、  ５：  導電助材、  ６：  正極、  
７：  バルク電解質、  ８：  負極活物質、  ９：  負極集電体、  １０：
負極、  １１：  負極活物質バインダー

【特許請求の範囲】
【請求項１】ポリマー電解質であって、該ポリマー電解質は、下記式
（１）で示される構造と、下記式（２）で示される構造及び下記式（
３）で示される構造からなる群から選択される少なくとも一の構造と、
下記式（４）で示される構造と、を有するポリマーを含有し、該ポリ
マー電解質のメチルエチルケトン浸漬法による体積膨潤率が、４０～
１２０％である、ことを特徴とするポリマー電解質。

（式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^２は炭
素数１～６の直鎖又は分岐を有するアルキレン基を表す。Ｒ^３は炭素
数１～６のアルキル基を表す。式（２）において、Ｒ^４はそれぞれ独
立して水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立し
て炭素数１～６の直鎖又は分岐を有するアルキレン基を表す。式（３）
において、Ｒ^７はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^８
、Ｒ^９及びＲ^１０はそれぞれ独立して炭素数１～６の直鎖又は分岐を
有するアルキレン基を表す。Ｒ^１１は炭素数１～６の３価の有機基を
表す。式（１）～（３）におけるＡ１、Ｂ１、Ｄ１、Ｄ２及びＤ３は
各々独立に、少なくとも（－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－）で示されるエチレ
ンオキシド構造を有する連結基である。）


（式（４）において、Ｒ^１２は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^１３は
炭素数１～７の直鎖又は分岐を有するアルキレン基を表す。Ｒ^１４は
フッ素原子又は炭素数１～４のパーフルオロアルキル基を表す。Ｘ^＋
はリチウムイオン、ナトリウムイオン及びカリウムイオンからなる群
から選択される少なくとも一を表す。）
【請求項２】  前記ポリマーにおける（メタ）アクリロイル残基１モ
ルに対する前記エチレンオキシド構造の平均付加モル数Ｍｅｏが２．
５モル以上である、請求項１に記載のポリマー電解質。
【請求項３】  前記Ａ１、Ｂ１、Ｄ１、Ｄ２及びＤ３は各々独立に（－
ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）－Ｏ－）で示されるプロピレンオキシド構造を更
に有する、請求項１に記載のポリマー電解質。
【請求項４】  前記ポリマーにおいて、（メタ）アクリロイル残基１モ
ルに対する前記プロピレンオキシド構造の平均付加モル数Ｍｐｏが、
（メタ）アクリロイル残基１モルに対する前記エチレンオキシド構造
の平均付加モル数Ｍｅｏの５～２５％である、請求項３に記載のポリ
マー電解質。
【請求項５】  前記ポリマー電解質に含まれる前記ポリマーにおける前
記式（１）で示される構造の質量基準の含有率をＡとし、前記式（２）
で示される構造及び前記式（３）で示される構造の質量基準の合計の
含有率をＢとしたとき、質量比Ａ：Ｂが、７０：３０～９８：２であ
る、請求項１に記載のポリマー電解質。
【請求項６】
  前記式（１）で示される構造が、下記式（１－１）で示される構造
であり、
  前記式（２）で示される構造が、下記式（２－１）で示される構造
であり、
  前記式（３）で示される構造が、下記式（３－１）で示される構造
である、請求項１に記載のポリマー電解質：

（式（１－１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^２
は炭素数１～６の直鎖又は分岐を有するアルキレン基を表す。Ｒ^３は
炭素数１～６のアルキル基を表す。ｍ１及びｎ１は、平均付加モル数
であり、ｍ１は１以上の整数を、ｎ１は０以上の整数を表す。（－Ｃ
Ｈ_２－ＣＨ_２－Ｏ－）で表されるエチレンオキシド構造及び（－ＣＨ_２
－ＣＨ（ＣＨ_３）－Ｏ－）で表されるプロピレンオキシド構造の配列
は、ブロック共重合でもよいし、ランダム共重合でもよい。）

（式（２－１）において、Ｒ^４はそれぞれ独立して水素原子又はメチ
ル基を表す。Ｒ^５、Ｒ^６はそれぞれ独立して炭素数１～６の直鎖又は
分岐を有するアルキレン基を表す。ｍ２及びｎ２は、平均付加モル数
であり、ｍ２は１以上の整数を、ｎ２は０以上の整数を表す。（－Ｃ
Ｈ_２－ＣＨ_２－Ｏ－）で表されるエチレンオキシド構造及び（－ＣＨ_２
－ＣＨ（ＣＨ_３）－Ｏ－）で表されるプロピレンオキシド構造の配列
は、ブロック共重合でもよいし、ランダム共重合でもよい。２つの－
ＣＯＯ－で挟まれる鎖はさらに炭素数１～６のジオール構造を含んで
いてもよい。）

（式（３－１）において、Ｒ^７はそれぞれ独立して水素原子又はメチ
ル基を表す。Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０はそれぞれ独立して炭素数１～６の直
鎖又は分岐を有するアルキレン基を表す。Ｒ^１１は炭素数１～６の３
価の有機基を表す。ｍ３及びｎ３は、平均付加モル数であり、ｍ３は
それぞれ独立して１以上の整数を、ｎ３はそれぞれ独立して０以上の
整数を表す。（－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－）で表されるエチレンオキシ
ド構造及び（－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－Ｏ－）で表されるプロピレz
ンオキシド構造の配列は、ブロック共重合でもよいし、ランダム共重
合でもよい。－ＣＯＯ－とＲ^１１とで挟まれる鎖はさらに炭素数１～
６のジオール構造を含んでいてもよい。）。
【請求項７】前記ポリマー電解質において、前記式（１－１）におけ
るｍ１＋ｎ１が、１４～５８であり、前記式（２－１）におけるｍ２
＋ｎ２及び／又は式（３－１）におけるｍ３＋ｎ３が、１４～５８で
ある、請求項６に記載のポリマー電解質。
【請求項８】  前記ポリマー電解質において、  前記式（１－１）にお
けるｍ１：ｎ１が、８０：２０～９５：５であり、  前記式（２－１）
におけるｍ２：ｎ２及び／又は前記式（３－１）におけるｍ３：ｎ３
が、８０：２０～９５：５である、請求項６に記載のポリマー電解質。
【請求項９】 前記ポリマー電解質における前記式（４）で示される構
造の含有量が、前記式（１）で示される構造、前記式（２）で示され
る構造及び前記式（３）で示される構造の合計１００質量部に対して、
５～２５質量部である、請求項１に記載のポリマー電解質。
【請求項１０】  前記ポリマー電解質が、ドライポリマー電解質であ
る、請求項１に記載のポリマー電解質。
【請求項１１】正極、バルク電解質及び負極を具備する二次電池であ
って、  該正極、該バルク電解質及び該負極からなる群から選択され
る少なくとも一つが、請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリマ
ー電解質を含有することを特徴とする二次電池。
【請求項１２】正極、バルク電解質及び負極を具備する二次電池であ
って、 該二次電池は以下の（ｉ）～（ｉｉｉ）の少なくともいずれか
を満たすことを特徴とする二次電池。
（ｉ）該正極が正極活物質及び該正極活物質を固定する正極活物質バ
インダーを有し、該正極活物質バインダーが請求項１～１０のいずれ
か一項に記載のポリマー電解質である。（ｉｉ）該バルク電解質が請
求項１～１０のいずれか一項に記載のポリマー電解質である。
（ｉｉｉ）該負極が負極活物質及び該負極活物質を固定する負極活物
質バインダーを有し、該負極活物質バインダーが請求項１～１０のい
ずれか一項に記載のポリマー電解質である。
【発明の効果】【００１０】
  本開示の少なくとも一つの態様によれば、高温下においても機械的
強度が高く、かつ、高いイオン導電率と高い輸率とを有するポリマー
電解質を得ることができる。また、本開示の少なくとも一つの態様に
よれば、高温環境下においても高い耐衝撃性を有し、かつ、優れた電
池性能を有する二次電池を得ることができる。
【０１１６】（ポリエーテルモノメタクリレートＡ－１１）
  エチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ガスのモル分率を５：
５に変更した以外はポリエーテルモノアクリレートＡ－７と同様にし
て、Ｍｎ４００のポリエーテルモノオールを得た。
【０１１７】 次に得られたポリエーテルモノオール  １００質量部、
メタクリル酸（三菱ガス化学社製）２２．６質量部、パラトルエンス
ルホン酸（東京化成工業社製）２４．２質量部、ハイドロキノン（東
京化成工業社製）０．１１質量部、及びトルエン２５０ｍｌを、攪拌
装置を備えたディーン・スターク反応装置に投入した。１１５℃で加
熱攪拌し、反応により生成する水を系外に除去しつつ、６時間反応さ
せた。
  次いで反応液温度を室温まで下げ、５％水酸化ナトリウム水溶液
１２０ｇで２回洗浄し、さらに純水１２０ｇで３回洗浄した。洗浄後
の反応液から有機相を分取し、減圧下溶剤を留去してポリエーテルモ
ノメタクリレートＡ－１１を得た。得られたポリエーテルモノ（メタ
）アクリレート類を表１に示す。
ポリエーテル組成比は、モル分率を示す。ＥＯはエチレンオキシドを
示し、ＰＯはプロピレンオキシドを示す。【０１３２】【表２】

【０１５４】［実施例２～３４］  ポリエーテルモノ（メタ）アクリ
レート、ポリエーテルジ（メタ）アクリレート、イオン化合物の種類
と配合量を表３に記載の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、
実施例２～３４に係るポリマー電解質と二次電池を作製した。
【０１５５】【表３】

［実施例４１～４４］  電解質溶液（ポリマー電解質）を表７に記載
の通りに変更した以外は実施例４０と同様にして、実施例４１～４４
に係る二次電池を作製した。レート特性など評価結果を表７に示す。
【０１６９】＜比較例＞［比較例１］
  ポリマー電解質の材料として、下記材料を混合し、撹拌した。
・ポリエーテルモノメタクリレート  ＮＫ－エステル  Ｍ－４０Ｇ（新
中村化学社製）：７０質量部
・ポリエーテルジメタクリレート４Ｇ（新中村化学社製）：３０質量
部
・リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（キシダ化
学製：２．０質量部・開始剤Оｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＧＭ  ＲＥＳＩ
ＮＳ  Ｂ．Ｖ．製）：２．０質量部
  次に、総固形分比が６０質量％となるようにメチルエチルケトンを
加えた後、モーター攪拌にて混合し、電解質溶液を調製した。以下実
施例１と同様にして、比較例１に係るポリマー電解質と二次電池を作
製した【０１７０】［比較例２～６］
  ポリエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリエーテルジ（メタ）
アクリレート、イオン化合物、及び支持電解質の種類と配合量を表４
に記載の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、比較例２～６
に係るポリマー電解質と二次電池を作製した。【０１７１】
  比較例１～比較例６の二次電池は、ポリマー電解質をバルク電解質
として用いた構成である。レート特性など評価結果を表６に示す。
【０１７２】【表４】

【０１７７】得られた実施例２～４４及び比較例１～１４に係るポリ
マー電解質と二次電池について、実施例１と同様の評価を行った。評
価結果を表５、表６、表７、表８に示す。【０１７８】【表５】

【０１７９】  表５，６中、Ｍｐｏ％は、平均付加モル数Ｍｅｏに対
する平均付加モル数Ｍｐｏの割合である。【０１８０】【表６】

【０１８５】【表７】


🪄以上、表のみを記載し、詳細な説明は割愛し掲載した。

　　　　　　　　　　　『菅原洋一曲集　(18曲）』

　　　　
●　今日の言葉：

　　　　　　　春が来ても、鳥たちは姿を消し鳴き声も聞こえない。
　　　　　　　　　　　　　  　春だというのに自然は沈黙している。

　　　　　　　 　              　　　レイチェル・カーソン 『沈黙の春』